|
p align="left"> NH Ядро имидазола входит в состав аминокислоты гистидина, а также в состав более сложно построенного гетероциклического ядра - пурина, витамина В12, алкалоидов и других соединений. Тиазол HC N HC CH S Тиазол имеет большое биологическое значение. Ядро полностью гидрированного тиазола входит в состав пенициллина. Ядро тиазола входит в состав витамина В1 медицинского препарата сульфазола и др. Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом Представители: СН2 СН НС СН НС СН НС СН НС СН2 О О ?-пиран ?-пиран В природе пиран не встречается, но широко известны его производные - тетрагидропиран СН2 Н2С СН2 - тетрагидропиран Н2С СН2 О Это пирановые формы сахаров. Пиридин Это жидкость с неприятным запахом, температура кипения 1150С, смешивается с водой. В химическом отношении пиридин сильно напоминает ароматические соединения. Как и в бензольном ядре у него имеются 6 р-электронных облаков, по одному у атомов углерода и одно у азота. Перекрываясь взаимно, они обра- зуют сплошное р - электронное облако, как и в молекуле бензола. СН + НС - СН - НС + СН + N - Так же, как и бензол, пиридин сульфируется, нитруется, галогенируется. Сам пиридин не окисляется, а окисляются только его производные, у которых имеются боковые радикалы. Отличия пиридина от ароматических соединений следующие: 1. В молекуле пиридина происходит смещение электронной плотности, а именно: азот имеет большую электронную плотность. Углерод в ?-положении - имеет меньшую электронную плотность. В бензоле же этого не наблюдается. У бензола смещение электронной плотности наблюдается в том случае, если вводится какой-либо заместитель. В результате смещения электронной плотности молекула пиридина становится полярной. Дипольный момент ее составляет ?=2,2Д. СН + НС - СН - НС + СН + N - 2. В молекуле пиридина происходит введение электрофильных заместителей с большими трудностями, чем в бензоле, а нуклеофильные заместители вводятся легче, чем в бензоле. Производные пиридина 1.никотиновая кислота. 2.амид никотиновой кислоты СН ОН СН NH2 НС С - С = О НС С - С = О НС СН НС СН N N Никотиновая кислота и ее амид представляют собой витамин РР. Недостаток этого витамина вызывает заболевание пеллагру, выражающуюся в своеобразной сухости кожи, поражении центральной нервной системы. Производными пиридина является ряд алкалоидов. Это азотсодержащие органические соединения гетероциклического строения. Они содержатся и в растительных организмах и являются продуктами обмена веществ в растениях. Наиболее богаты алкалоидами двудольные растения(семейства маковых, пасленовых и др.) Многие алкалоиды обладают сильным физиологически действием: в больших количествах они являются ядами, а в малых их часто применяют как ценные лекарственные средства. На вкус эти вещества горькие, железистого цвета. К алкалоидам, производным пиридина относятся следующие: 1.Конин: Это жидкость маслообразная, содержится в дурмане. Чрезвы- чайно ядовит, вызывает паралич двигательных нервных оконча ний. СН2 Н2С СН2 Н2С СН - CH2 - CH2 - CH3 NH пропил 2.Никотин H2C CH2 СН НС С - HC CH2 N НС СН CH3 гидрированное ядро пиролла N ядро пиридина Никотин это бесцветная маслянистая жидкость, смешивающаяся с водой, обладает запахом табака, на воздухе быстро буреет. Содержится в листьях табака (до 8%). Небольшие количества никотина возбуждают нервную систему, большие количества ядовиты, вызывают паралич дыхательных центров. Смертельная доза никотина для человека составляет около 40мг. Водные суспензии никотина в больших количествах используются для борьбы с вредителями сельского хозяйства. 3. Анабазин СН2 H2C CH2 СН НС С - HC CH2 NН НС СН гидрированное ядро пиридина N ядро пиридина Это важнейший алкалоид ядовитого азиатского растения ежовника безлистного. Анабазин, подобно никотину, очень ядовит и обладает высоким инсектицидным действием. Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами Важнейшим представителем является пиримидин: Это кристаллическое вещество, обладающее слабоосновными свойствами Пиримидиновое ядро встречается в многочисленных природных соединениях витаминах, коферментах, нуклеиновых кислотах. В молекуле пиримидина два азота. В ядре наблюдается смещение электронной плотности. Наибольшая электронная плотность у атомов азота и у 5-го углеродного атома. В молекуле пиримидина образуется секстет из р- электронных облаков. Это придает соединению ароматический характер. 6 CH+ . N - 1 5 CH - , HC+2 4СН + 3 N - В природе большое биологическое значение имеют окси и аминопроизводные пиримидина, так называемые пиримидиновые основания: 1. Урацил - 2,6-диоксипиримидин 2. Тимин - 2,6-диокси-5-метилпиримидин 3. Цитозин - 2-окси-6-аминопиримидин 4. Барбитуровая кислота - 2,4,6 - триоксипиримидин. Эти соединения входят в состав нуклеотидов, нуклеиновых кислот. Они проявляют кето-енольную таутомерию, то есть могут находиться в енольной и кетонной формах. Урацил: С - ОН C = O N CH HN CH HO - C CH O = C CH N NH енольная форма кетонная форма Тимин: С - ОН C = O N C - СН3 HN C - СН3 HO - C CH O = C CH N NH енольная форма кетонная форма Цитозин: С - NH2 C - NH2 N CH N CH HO - C CH O = C CH N NH енольная форма кетонная форма Барбитуровая кислота: С - ОН C = O N CH HN CH2 HO - C C - ОH O = C C = О N NH енольная форма кетонная форма Производными барбитуровой кислоты являются снотворные вещества: барбитол, люминал и др. Производным пиримидина является витамин В1: C - NH2 - HCL N C - CH2 - N C - CH3 CH3 - C CH HC C - CH2 - CH2 - OH N S Витамин В1 содержится большом количестве в оболочке рисовых зерен, отрубях, дрожжах, ростках пшеницы. При отсутствии или недостатке его в пище у человека развивается болезнь бери-бери, а у животных - полиневрит. Список использованной литературы 1. Березов Т.Т. , Коровкин Б.Ф. Биологическая химия. Под ред. Дебова С.С. / М., «Медицина», 1990. 2. Николаев А.Я. Биохимия. / М., «Высшая школа», 1989. 3. Строев Е.А. Биологическая химия. / М., «Высшая школа», 1986. 4. Бышевский А.Ш.. Терсенев О.А. Биохимия для врача. /Екатеринбург, 1994. 5. Кушманова О.Д., Ивченко Г.М. Руководство к лабораторным занятиям по биологической химии. / М., «Медицина», 1983.
Страницы: 1, 2
| 
